Наукові публікації університету

How minor structural changes generate major consequences in photophysical properties of RE coordination compounds; resonance effect, LMCT state

Lanthanide coordination compounds of the formula Na[Ln(L)4] (1Ln), where Ln = La3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, L = [L]− and HL = dimethyl(4-methylphenylsulfonyl)amidophosphate, were synthesized. Their structural and spectroscopic properties were discussed in detail based on X-ray diffraction measurements, IR spectroscopy, absorption and emission spectroscopy at 293 and 77 K and theoretical calculations of the intramolecular energy transfer (IET) rates. DFT calculations were used to investigate the 1Ln electronic properties required to calculate the transition rates. 30 and 22 pathways of intramolecular nonradiative energy transfer were examined in the case of 1Eu and 1Tb, respectively. It is shown that the main pathway for sensitization of the lanthanide emission is either the triplet (1Eu) or singlet (1Tb) transfer, occurring mainly through the exchange mechanism. The energy rates for energy transfer from S1 and T1 equal  (1Eu),  (1Eu) and  (1Tb),  (1Tb). The crucial role of the 7F5 level in the energy transfer process of 1Tb and the participation of the LMCT state in the depopulation of the ligand singlet state of 1Eu were demonstrated. The influence of the resonance effect on the splitting of the 7F1 level in 1Eu was analyzed. By comparing the properties of 1Ln with the properties of 2Ln coordination compounds, sharing the same ligand and crystallizing in the same crystallographic system (monoclinic), but with a different space group, it is demonstrated how slight structural changes can affect the photophysical properties of Ln compounds.

ID: 248718
Кількість показів: 10
дата змінення: 28.09.2020 02:08:22
Ким змінено (ім'я): (chem6) Олена Ліціс
Вид роботи:  Наукова публікація
Тип роботи:  Наукова стаття
Кількість сторінок:  12
Рік видання:  2020
Звітний рік:  2020
Видання:  Journal of Rare Earths
Том:  38
Випуск, частина:  5
Номери сторінок:  552-563
Галузь науки:  Хімія
Автори,співробітники Університету:  Труш Віктор Олександрович / Амірханов Володимир Михайлович
Автори зовнішні:  Kasprzycka E. / Jerzykiewicz L. B. / Gawryszewska P.
Кількість недоданих авторів:  3
Кафедра / Відділ:  НДЛ Синтез неорганічних сполук та матеріалів для нової техніки / Неорганічної хімії
№ теми:  19БФ037-05
Посилання на статтю (посилання на рецензію в журналі (для монографій):  https://doi.org/10.1016/j.jre.2020.02.001
Ключові слова:  LanthanidePhosphorylated sulfonamidesEnergy transferAntenna effectCrystal structureResonance effect
Опубліковано за рішенням Вченої ради:  ні
Інститут/Факультет:  Хімічний факультет

Повернення до списку

Вгору