Наукові публікації університету

Bulk polarity of 3,5,7-trinitro-1-azaadamantane mediated by asymmetric NO2(lone pair)⋯NO2(π-hole) supramolecular bonding

Mol­ecular crystals exhibiting polar symmetry are important paradigms for developing new electrooptical materials. Though accessing bulk polarity still presents a significant challenge, in some cases it may be rationalized as being associated with the specific mol­ecular shapes and symmetries and subtle features of supra­molecular inter­actions. In the crystal structure of 3,5,7-tri­nitro-1-aza­adam­an­tane, C9H12N4O6, the polar symmetry of the mol­ecular arrangement is a result of com­plementary prerequisites, namely the C3v symmetry of the mol­ecules is suited to the generation of polar stacks and the inherent asymmetry of the principal supra­molecular bonding, as is provided by NO2(lone pair)⋯NO2(π-hole) inter­actions. These bonds arrange the mol­ecules into a trigonal network. In spite of the apparent simplicity, the structure comprises three unique molecules (Z′ = [1 \over 3] + [1 \over 3] + [1 \over 3]), two of which are donors and acceptors of three N⋯O inter­actions and the third being primarily important for weak C—H⋯O hydrogen bonding. These distinct structural roles agree with the results of Hirshfeld surface analysis. A set of weak C—H⋯O and C—H⋯N hydrogen bonds yields three kinds of stacks. The orientation of the stacks is identical and therefore the polarity of each mol­ecule contributes additively to the net dipole moment of the crystal. This suggests a special potential of asymmetric NO2(lone pair)⋯NO2(π-hole) inter­actions for the supra­molecular synthesis of acentric materials.

ID: 249553
Кількість показів: 3
дата змінення: 11.10.2020 23:40:52
Ким змінено (ім'я): (chem6) Олена Ліціс
Вид роботи:  Наукова публікація
Тип роботи:  Наукова стаття
Рік видання:  2020
Звітний рік:  2020
Видання:  Acta Crystallographica Section C : Crystal Structure Communications
Том:  76
Випуск, частина:  6
Номери сторінок:  598-604
Галузь науки:  Хімія
Автори,співробітники Університету:  Домасевич Костянтин Валентинович / Сенчик Ганна Андріївна
Автори зовнішні:  Krautscheid Harald
Кафедра / Відділ:  НДЛ Синтез неорганічних сполук та матеріалів для нової техніки
№ теми:  19БФ037-05
Посилання на статтю (посилання на рецензію в журналі (для монографій):  https://doi.org/10.1107/S2053229620006762
Ключові слова:  acentric crystals; π-hole inter­actions; crystal structure; high Z′ structures; twinning; Hirschfeld surface analysis; aza­adam­an­tane; tri­nitro.
Опубліковано за рішенням Вченої ради:  ні
Інститут/Факультет:  Хімічний факультет

Повернення до списку

Вгору