Наукові публікації університету

Supramolecular networks supported by the anion⋯π linkage of Keggin-type heteropolyoxotungstates

Anion...π inter­actions are newly recognized weak supra­molecular forces which are relevant to many types of electron-deficient aromatic substrates. Being less competitive with respect to conventional hydrogen bonding, anion...π inter­actions are only rarely considered as a crystal-structure-defining factor. Their significance dramatically increases for polyoxometalate (POM) species, which offer extended oxide surfaces for maintaining dense aromatic/inorganic stacks. The structures of tetra­kis­(caffeinium) μ12-silicato-tetra­cosa-μ2-oxido-dodeca­oxidododeca­tungsten trihydrate, (C8H11N4O2)4[SiW12O40]·3H2O, (1), and tris­(theobrominium) μ12-phosphato-tetra­cosa-μ2-oxido-dodeca­oxidododeca­tung­sten ethanol sesquisolvate, (C7H9N4O2)3[PW12O40]·1.5C2H5OH, (2), support the utility of anion...π inter­actions as a special kind of supra­molecular synthon con­trolling the structures of ionic lattices. Both caffeinium [(HCaf)+ in (1)] and theobrominium cations [(HTbr)+ in (2)] reveal double stacking patterns at both axial sides of the aromatic frameworks, leading to the generation of anion...π...anion bridges. The latter provide the rare face-to-face linkage of the anions. In (1), every square face of the metal–oxide cubocta­hedra accepts the inter­action and the above bridges yield flat square nets, i.e. {(HCaf+)2[SiW12O40]4−}n. Two additional cations afford single stacks only and they terminate the connectivity. Salt (2) retains a two-dimensional (2D) motif of square nets, with anion...π...anion bridges involving two of the three (HTbr)+ cations. The remaining cations complete a fivefold anion...π environment of [PW12O40]3−, acting as terminal groups. This single anion...π inter­action is influenced by the specific pairing of (HTbr)+ cations by double amide-to-amide hydrogen bonding. Nevertheless, invariable 2D patterns in (1) and (2) suggest the dominant role of anion...π inter­actions as the structure-governing factor, which is applicable to the construction of noncovalent linkages involving Keggin-type oxometalates.

ID: 249557
Кількість показів: 4
дата змінення: 12.10.2020 07:29:19
Ким змінено (ім'я): (chem6) Олена Ліціс
Вид роботи:  Наукова публікація
Тип роботи:  Наукова стаття
Рік видання:  2020
Звітний рік:  2020
Видання:  Acta Crystallographica Section C : Crystal Structure Communications
Том:  76
Номери сторінок:  753-762
Галузь науки:  Хімія
Автори,співробітники Університету:  Пономарьова Віра Василівна / Домасевич Костянтин Валентинович
Автори зовнішні:  Штеменко Олександр В.
Кількість недоданих авторів:  1
Кафедра / Відділ:  НДЛ Синтез неорганічних сполук та матеріалів для нової техніки / Неорганічної хімії
№ теми:  19БФ037-05
Посилання на статтю (посилання на рецензію в журналі (для монографій):  https://doi.org/10.1107/S205322962000950X
Ключові слова:  Keggin anion; caffeine; theobromine; anion...π inter­actions; hydrogen bonding; Hirshfeld surface; heteropolyoxotungstate; crystal structure; POM.
Опубліковано за рішенням Вченої ради:  ні
Інститут/Факультет:  Хімічний факультет

Повернення до списку

Вгору